1888年德国首先实现甲醛工业生产以来，甲醛的生产方法根据原料的不同出现了以下几种类型：以液化石油气为原料的非催化氧化法、二甲醚氧化法、甲烷氧化法、甲醇空气氧化法。1923年，德国BASF公司实现合成气大规模生产甲醇后，工业甲醛的大规模生产具备了良好的原料基础，甲醇空气氧化法成为生产工业甲醛的*常用的方法。截止2010年，工业上生产的甲醛90%以上都是以甲醇为原料，采用甲醇空气氧化法制得。甲醇空气氧化法又分为甲醇过量氧化法、空气过量氧化法，后来，为了制备高浓度甲醛、提高能量综合利用效率，又相继开发了尾气循环法、甲缩醛氧化法等。 [7] 

甲醇过量氧化法

甲醇过量氧化法即银催化氧化法，其采用银丝网或铺成薄层的银粒为催化剂，控制甲醇过量，反应温度约为600～720℃。银法工艺路线以德国BASF公司为代表。我国甲醛工业始于20世纪50年代，当时引进苏联技术，以浮石银为催化剂制备工业甲醛。随着人们对催化剂性能要求的不断提高，1977年我国复旦大学化学系与上海溶剂厂共同开发研制了新一代甲醛催化剂——电解银，其制备工艺一直沿用着。 [7] 

银催化氧化法制备甲醛工艺过程中，在甲醇的爆炸上限操作，混合气中甲醇浓度较高，设备负荷大，对工艺流程要求低，因而建厂投资较低。产品中甲酸含量少，尾气中含氢，可以燃烧，但是甲醇的转化率低，单耗高，甲醛中含有相当一部分甲醇，对降低成本、改善环境不利，且主要用于生产低浓度甲醛（37%左右），有一定局限性。由于银法在873K高温下操作，电解银容易在反应条件下晶粒长大，加上银催化剂对原料中毒物如[Fe(Co)5S]极为敏感，因而催化剂寿命较短，致使催化剂频繁更换，不能长期稳定操作。 [7] 

空气过量氧化法

空气过量氧化法即铁钼催化氧化法，其化学反应工艺过程是甲醇不足而空气过量的条件下进行反应的。其采用Fe2O3、MoO3作催化剂，还常加入铬和钴的氧化物作助催化剂，经净化、预热，在320～380 ℃温度下反应生成甲醛。 [7] 

铁钼催化法工艺适宜生产高浓度甲醛，在制取甲醛下游产品可以直接利用，不必浓缩，省去了稀醛浓缩增加的设备及动力消耗，就总体而言，铁钼法直接生产浓甲醛与银法的先生产稀甲醛再浓缩成浓甲醛相比，无论是投资费用还是从环境污染与治理来讲，都合理得多。但该工艺因在甲醇的爆炸下限内操作，故设备比较庞大，一次性投资高，耗电比其他工艺高出1倍，尾气中因没有氢气，故热值相对较低，利用价值差，加之催化剂价格昂贵，不能再生、循环使用。国内采用此法的生产厂家偏少。